环己酮制邻苯二酚“一石三鸟”

　　中化新网讯 中国科学院理化技术研究所的研究人员近日发现，在无任何金属催化剂的条件下，环己酮可在I2/二甲基亚砜作用下，通过一锅法得到甲硫基化的邻苯二酚。

　　该一锅反应“一石三鸟”，由反应物环己酮一步得到三官能团化的产物，特别是在甲硫基化的同时得到邻二羟基。二甲基亚砜在该反应中作为甲硫基源和氧化剂以及反应溶剂。该反应条件温和并且收率较高，反应产物可以作为药物中间体。

　　在该研究中，底物适用范围广，环己酮上连有给电子基和吸电子基都不影响产率，均可以中等到较高的收率得到甲硫基化的邻苯二酚产物，之后的研究发现，通过向反应体系中加入额外的二甲硫醚可进一步提升收率。

　　机理研究发现，游离基捕获剂的加入不能猝灭该反应，说明该反应不属于游离基反应而属于离子反应历程;通过加入四氢噻吩成功地捕捉到了反应过程中生成的中间体，反应中间体得到了高分辨质谱的证实。

　　上述产物利用H2O2作为氧化剂，在稀土催化剂Sc(OTf)3催化下，将来甲硫基取代的邻苯二酚以98%的高收率得到甲基亚砜取代的邻苯二酚。这类亚砜化合物是有机合成中的重要化合物。