应重视双氧水使用环节风险防控

　　近10多年来，双氧水使用过程中的事故时有发生，典型案例有：大连中石油国际储运有限公司“7·16”输油管道爆炸火灾事故、广东某新材料科技有限公司“7·22”爆炸火灾事故，临沂市某企业“12·29”双氧水桶爆炸事故、连云港市某研磨材料有限公司“4·21”爆炸事故。

　　这4起事故涉及双氧水使用过程的各个环节：一是作为氧化剂在脱硫、废水处理方面的使用;二是作为氧化剂、过氧化剂，在精细化工生产工艺中的应用;三是发生在双氧水装卸环节;四是发生在双氧水储存环节。这些事故暴露出双氧水在存在铁离子等金属离子的环境中分解放热爆炸的风险、双氧水作为强氧化剂反应失控的风险以及其与易燃易爆化学品混存的风险。

　　在此，笔者想就双氧水使用过程中的风险和防控，谈谈自己的看法。

　　首先，要充分认识双氧水遇金属离子分解爆炸的风险。

　　笔者曾检查过3家硫铁矿精制企业，均采用双氧水法硫酸尾气脱硫技术，但3家企业对采用的新技术都缺少设计与相应的变更，对双氧水存在的风险认识不够。1家企业在双氧水卸车与混配时采用聚丙烯缓冲罐，罐顶有一个观察孔盖板使用铁铰链。另两家企业采用铁质卸车泵，而泵的进出口短管也是采用锈迹斑斑的铁管，卸车再套上橡塑软管。3家企业现场地面飞散着铁矿残渣，企业均未意识到一旦铁渣落入罐内或管内的风险，也没有意识到一旦铁铰链掉入双氧水罐中，或铁质泵与进出口管道落入铁渣，或铁锈被带入双氧水储罐后，铁离子会引发双氧水分解爆炸。

　　其次，要充分认识双氧水作为强氧化剂反应失控的风险。

　　笔者曾在山东某地区调研了几家生产有机过氧化物的企业，都是采用双氧水作为过氧化剂，其生产工艺与典型案例中的广东某企业不同，氧化反应釜采用碱液(氢氧化钠或氢氧化钾)打底，先加入双氧水，再滴加有机物进行过氧化反应。其风险在于，双氧水显碱性时极不稳定，且采用的氧化反应釜还是铁质内搪瓷，如果温度控制不合理或搪瓷破损，必将引发反应失控，或腐蚀产生的铁离子会引发双氧水分解爆炸。而该工艺的反应安全风险评估都是四级或五级，但评估报告中采用双氧水可能为低累积度的条件，将反应风险定级在一级或二级。不管这样定级是否合理，就固有的风险来看，该工艺所带来的风险是很难接受的。

　　在笔者的询问下，企业承认在一年前氧化釜曾发生过爆炸，幸运的是没有造成人员伤害。因此，对于双氧水作为氧化剂或过氧化剂的反应体系，一是要科学地进行反应安全风险评估，严防双氧水在碱性环境发生分解爆炸;二是建议提升工艺本质安全水平，改用滴加双氧水的工艺，严防双氧水过量与积累;三是对可能接触双氧水的设备或管道应采用不锈钢等不产生金属离子的材质，避免使用铁质搪瓷设备与搅拌设施，因为搪瓷破损腐蚀会产生铁离子。

　　再次，要充分认识双氧水储运环节的风险。

　　随着双氧水应用领域的不断扩大，双氧水在运输、储存环节的风险也在增加。2021年9月10日，广元市一辆载有33吨过氧化氢的罐车在停放时，罐顶上的液体输入口发生爆炸，顶盖被炸飞后发生泄漏;2017年7月24日，绥中县一辆双氧水罐车发生泄漏事故。这两起双氧水运输泄漏事故再次敲响了双氧水储运环节的警钟。

　　因此，要高度重视对双氧水储运环节风险的管控。一是包装和储运双氧水应采用塑料或不锈钢容器，且其上盖应设有防尘的排气口，以安全释放可能产生的气体，避免发生爆炸。二是严禁将双氧水与碱、金属及金属化合物、易燃品、还原剂等物品混存混运，更不能与可燃物、还原剂接触。三是严禁采用不明的废容器储放双氧水，防止容器中的金属离子杂质起到催化作用而分解双氧水。

　　作者：中国化学品安全协会总工程师 程长进