三氟甲基化试剂再添两新品

　　中化新网讯 中科院上海有机化学研究所卿凤翎课题组首次提出并实现了“氧化三氟甲基化反应”的新概念。该类反应突破了传统三氟甲基化反应中底物的限制，为含三氟甲基和其他氟烷基化合物的合成开辟了一个新的方向。据悉，采用该反应课题组已成功制备出三氟乙酰氧基五氟碘苯(FPIFA)和三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)两种新试剂。

　　三氟甲基是一种重要的含氟官能团，近半个世纪以来，关于三氟甲基化试剂和反应的研究一直是有机化学和药物化学的重要研究课题。到目前为止，化学家们已经发展了一系列的三氟甲基化试剂，但这些试剂存在多种问题，如合成复杂、价格昂贵、不易操作等。最近，该课题组在三氟甲基化试剂研究领域取得了重要进展，在光诱导氟烷基化反应研究的基础上，独辟蹊径利用光氧化还原催化策略发展了两类原料易得、操作简便的自由基型三氟甲基化试剂。

　　由于价格低廉和易得，三氟乙酸(TFA)及其衍生物是理想的三氟甲基化试剂。该课题组将三氟乙酸与五氟碘苯在氧化剂存在下制得三氟乙酰氧基五氟碘苯(FPIFA)。高价碘试剂FPIFA在可见光氧化还原催化条件下，和一系列芳(杂)环发生脱酸自由基三氟甲基化反应。该反应条件温和，反应后产生的五氟碘苯可回收重复用于制备高价碘试剂FPIFA。

　　三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)是有机合成中一类重要试剂，常用于各种亲核试剂的三氟甲磺酰化反应。课题组利用吡啶原位亲核活化Tf2O，在可见光氧化还原催化条件下实现了一系列芳环、芳杂环底物的三氟甲基化反应。